1，托玛斯·杰弗逊1790年3月22日–1793年12月31日
托马斯·杰斐逊（英语：Thomas Jefferson，1743年4月13日－1826年7月4日），美利坚合众国第三任总统（1801年─1809年），同时也是《美国独立宣言》主要起草人，美国开国元勋之一，与华盛顿、本杰明·富兰克林并称为美利坚开国三杰。
除了政治事业外，杰斐逊同时也是农业学、园艺学、建筑学、词源学、考古学、数学、密码学、测量学与古生物学等学科的专家；又身兼作家、律师与小提琴手；也是弗吉尼亚大学的创办人。许多人认为他是历任美国总统中智慧最高者。
2，沃伦·米内·克里斯托夫 1993年1月20日–1997年1月17日
沃伦·迈纳·克里斯托弗（Warren Minor Christopher，1925年10月27日北达科他州斯克兰顿 ），美国律师、外交官，在前总统比尔·克林顿第一任期内任美国第63任国务卿。
3，克林·卢瑟·鲍威尔2001年1月20日–2005年1月26日
林·卢瑟·鲍威尔是一个美国梦的实现者，作为一个移民的后代，他靠着诚实和努力，成为了美国第一个黑人上将，第一个黑人参谋长联席会议主席，也是第一个黑人国务卿。
4，康多莉扎·康迪·赖斯2005年1月26日–2009年12月20日
康多莉扎·赖斯，未婚，美国女性政治家，美国国务院第66任国务卿。她是美国历史上就任此职的第一位女性非裔国务卿，继克林·鲍威尔后的第二位非裔美国人国务卿，和第二位女性国务卿（第一位是马德琳·奥尔布赖特）。
5，希拉里·黛安·罗德姆·克林顿 2009年1月21日-2013年2月1日
希拉里·黛安·罗德姆·克林顿（Hillary Diane Rodham Clinton，1947年10月26日-），美国律师、民主党籍政治家，第67任美国国务卿，纽约州前联邦参议员，美国前第一夫人。
